ХЛОР

ХЛОР, С1₂, хим. элемент, порядковый номер 17, атомный вес 35,457. Находясь в VІI группе III периода, атомы хлора имеют 7 наружных электронов, благодаря чему X. ведет себя как типичный одновалентный металлоид. X. разделен на изотопы с атомными весами 35 и 37. В природе X. в свободном виде не встречается; в связанном виде очень распространен, особенно в виде хлоридов натрия и калия, в залежах каменной соли, в морской воде, в растительных и животных организмах (в желудочном соке, моче, крови и т. д.). Впервые был получен Шееле (Scheele) в 1774 г. действием соляной к-ты на перекись марганца при нагревании: 4НС1 + МпО_а---->■ 2Н₂0 + МпС1₂ + С1₂, метод, которым часто пользуются и в наст, время в лабораторной практике, заменяя НС1 поваренной солью и концентрированной серной к-той: MnO_a + 2NaCl + 2HaS0₄ —► MnS0₄ + Na₂S0₄ + 2Н_аО + С1₂ (метод Бертолле). Эти же реакции находят осуществление и в промышленности. Для получения X. в больших количествах используют круговой процесс Дикона (Deacon), основанный на разложении при нагревании СиС1₂ на X. и CuCl. Однохлористая медь окисляется кислородом воздуха в Си₂С1₂0, дающую с хлористым водородом снова СиС1₂. За последнее время сильно развился и занял первое место электролитический метод получения X. Электролиз ведут либо водных растворов поваренной соли либо расплавленной безводной соли. В первом случае получают наряду с X. водород и едкий натр: 2NaCl----> С1₃ + 2Na 2Na + 2H₂0----► 2NaOH + На; чтобы помешать едкому натру, выделяющемуся на катоде, проникнуть к аноду, где выделяется X., анодное и катодное пространства разделяются полупроницаемой диафрагмой. При электролизе расплавленной соли наряду с X. получают металлический натрий, для растворения к-рого катод делают из ртути, образующей амальгаму натрия, из к-рой потом выделяют натрий. Получаемый X. представляет собой желтовато-зеленого цвета с характерным удушливым запахом газ, легко сгущающийся в жидкость при обыкновенной t°, т. к. критическая его t° лежит очень высоко (+144,0°); критическое давление 76,1 атм.; при 20° под давлением в 6,6 атмосфер X. сгущается в оранжево-желтую жидкость, в каком виде и употребляется для хранения и перевозки (в стальных баллонах). Жидкий X. кипит при -34,7°. Температура плавления -101,5°. X. в 2,49 тяжелее воздуха, 1 объем воды растворяет при 0° 1,74 объема X., при 10°—ок. 3 объемов, при 50°—1,5. Водный раствор носит название хлорной воды (aqua chlorata) и употребляется после разбавления в медицинской и лабораторной практике. Хлорная вода при действии света быстро разлагается с образованием НС1 и 0₂, почему должна храниться в темных, хорошо закрытых склянках. X. принадлежит к группе галоидов, очень энергично реагирует с водородом (со взрывом), с металлами (даже с золотом и платиной; действующим началом «царской водки»—смеси конц. НС1 и HN0₃—является C1) и со многими металлоидами (напр. Р горит в X., давая РС1₃ и РС1₅). X. входит в состав многих неорганических солей, как напр. хлоридов (NaCl, КС1, HgCl, HgCl₂ и др.), хлорноватистокислых солей [NaOCl, Са(ОС1)₂], хлоратов (КСЮ₃) и перхлоратов (КС10₄), а также в многочисленные органические вещества, как напр. хлор-этил, хлороформ, четыреххлористый углерод СС1₄, изопрал СС1₃СНОНСН₃, хлорал-гидрат, хлорацетон СН₂С1СОСН₃, трихлоруксус-ная к-та СС1₃ СООН, фосген, дифосген, хлорпикрин и другие. X. употребляется для дезинфекции, обеззараживания воды (вместо хлорной извести), беления, получения хлористого алюминия, олова, серы, фосфора, хлорной изве'сти, хлорала и целого ряда отравляющих веществ. Благодаря сильному действию на слизистые оболочки и на центральную нервную систему X. является сильным отравляющим веществом. Симптомы острого отравления и лечение—см. Отравление. Открытие X. возможно по цвету и характерному запаху. Хлорная вода в разведении 1 : 2 употребляется как сильное антисептическое средство для полоскания при ангине, стоматите, при трахоме (по 1—2 капли в конъюнктивальный мешок), при гнилостных или зараженных ранах и язвах. НС1—см. Соляная кислота.                                а. кузин. Хлор как ОВ с токсикологической точки зрения относят к группе ОВ удушающего действия с немедленным проявлением признаков отравления. X. в организм проникает через органы дыхания, поражая весь дыхательный аппарат, но особенно сильно верхние дыхательные пути. X. в известных условиях поражает и кожу. Наряду с местным действием X. обладает и общим действием. Токсичность X. ниже токсичности многих других ОВ. Серьезное отравление X. наступает при концентрации от 0,3 мг/л (зависит от экспозиции). По литературным данным для хлора с-1—7 500. В боевых концентрациях X. обладает значительными раздражающими свойствами. Первые признаки отравления X. наступают тотчас же, как только поражаемый субъект вдохнул первые порции X. Поражение выявляется раздражением, резью, жжением, болями в носу, носоглотке, гортани, трахее, сопровождаясь кашлем, болями в груди, расстройством дыхания; нередко рано наступает спазм голосовой щели, спазм бронхов. Очень быстро у отравленного развиваются риниты, рино-фарингиты, фаринго-лярингиты, ляринго-трахеиты и бронхиты от слабой катаральной формы до гемо-рагическо-гнойной с кровоизлияниями и некрозами как на отдельных ограниченных участках, так иногда и на большом протяжении. При серьезных отравлениях X. вызывает быстро развивающийся отек легких, максимум к-рого достигает к 12—15-му часу, а иногда и раньше. Полно развитая картина отравления X. во многом напоминает отравление фосгеном с той лишь разницей, что при X. поражаются и верхние дыхательные пути. Жалобы больного обычно сводятся к болям и жжению в носу, носоглотке, груди, мучительному кашлю с обильным пенистым отделяемым, одышке, слабости. У больного (отравленного) развивается отек легких, эмфизема, аноксемия, изменения крови в тех же направлениях, как и при фосгене. Эти изменения при отравлении X. наступают раньше и текут быстрее (см. Фосгеп). Темп-pa тела у отравленного обычно вскоре после отравления повышается, доходит до 38— 39° и на этой высоте удерживается на протяжении всего острого (легочно-асфиктического) периода, т. е. около 2 суток. В дальнейшем, если присоединяется вторичная инфекция, возникают легочно-воспалительные заболевания—бронхопневмонии, плевриты и пр. (ле-гочно-воспалительный период). В случаях смертельного отравления, при быстром нарастании симптомов и ухудшающемся состоянии, t° тела быстро понижается до 35°, одышка увеличивается, сердечная деятельность резко ухудшается и б-ной погибает. Критическим моментом при отравлении X. являются первые-вторые сутки (максимум смертей). Общая длительность заболевания—10—30 суток (в случаях переживания) в зависимости от тяжести отравления, осложнений и последствий. Осложнения здесь сходны с теми, к-рые имеют место и при фосгенном отравлении. Смертность колеблется в широких пределах, завися от многих причин (см. Фосген). В войну 1914—1918 гг. она вначале была равна 25%, а к концу понизилась до 2%. Аутопсия показывает сходную картину с фосгенным отравлением, но с большими изменениями в верхних дыхательных путях (гиперемия, кровоизлияния, некроз слизистой, расширение сосудов, отек под-слизистой). Профилактика — противогаз. Меры помощи—СМ. Фосген.                               А. Глебович. Хлор как промышленный яд встречается в большом количестве производств: в производстве самого X. и его соединений (гл. обр. хлорной извести), различных хлористых органических соединений, удушливых газов, при применении растворов гипохлорита кальция (хлорной извести) или натрия для беления в текстильной промышленности и бумажно-целлюлезной промышленности, далее — при процессах хлорирования в разных производствах и др. О действии на организм различных концентраций X. в воздухе можно получить представление по данным Лемана-Гесса (Leh- mann, Hess): при 25 мг/л смерть наступает моментально, при 0,15—0,01 мг/л через V₂—-1 час, при 0,04—0,06мг/л—при вдыхании в течение ^х/₂ часа опасно для жизни, 0,01 мг/л переносится без последствий ^х/_г—1 час, 0,003— 0,006 мг/л переносится без последствий 6 часов. В сводной таблице Гендерсона-Хаггарда (Henderson-Haggard), составленной по данным ряда авторов, приводятся следующие цифры па токсичности X.: Симптомы Концентрация хлора в мг]л 0,01 0,04 0,08 0,003 0,012 0,12—0,18 2,8 Наименьшее количество, вызывающее Наименьшее количество, вызывающее Максимальная концентрация, допустимая при длительном воздействии . . . Максимальная концентрация, допустимая при кратковременном воздействии (1/₄_1 _Час)................ Опасно при кратковременном воздейст- Быстрая смерть при кратковременном НОТ установлена предельно допустимая концентрация X.—0,002 мг/л. Отравления X. в производственных условиях носят обычно характер легких, и потому количество отравлений по иностранным данным (с потерей трудоспособности) сравнительно невелико. Особенно часты здесь были отравления при наборке X. в баллоны (в последние годы положение здесь значительно улучшилось). Для обнаружения (качественная реакция) X. в воздухе применяют: 1. Иодкрахмальные бумажки, синеющие в присутствии Х.2. Флюоресциновую реакцию (реакцию Бабиньи). Для количественного определения X. в воздухе простейшим способом является просасывание испытуемого воздуха через раствор йодистого калия с последующим титрованием гипосульфитом в присутствии крахмала. При длительном воздействии небольших концентраций развиваются хрон. катары верхних дыхательных путей, конъюнктивиты и бронхиты; на почве этих процессов возможно развитие вторичных инфекционных поражений. Нередки явления диспепсии, малокровие, головокружения, головные боли и др.; отмечают также развитие кахексии, раннее старение, разрушение зубов и т. д. Действие X. на слизистые оболочки объясняют тем, что при соприкосновении с ними X. растворяется и превращается в соляную к-ту, однако последняя обладает гораздо более слабым (раз в 20) раздражающим действием, чем X. По Гендерсону и Хаггарду, X. действует на ткани так же, как и на другие влажные органические вещества,—он отнимает от воды водород, освобождая при этом 0₂, действующий in statu nascendi, и одновременно образуя соляную к-ту, следовательно основным является действие 0₂. При вдыхании X. попадает также в кровь, чем объясняются наблюдающиеся при остром отравлении общие явления: учащение пульса, расширение сердца, сердечная слабость, лейкоцитоз, сдвиг лейкоцитарной формулы влево и другие явления. У работающих при получении X. путем электролиза часто наблюдается поражение кожи в форме acne. Последнее, помимо рубцов и пигментации, может иногда вызвать общее истощение и в редких случаях хрон. септицемию. По мнению ряда авторов, хлорный acne вызывается не самым хлором, а образующимися на аноде органическими ароматическими соединениями хлора. Профилактика. Основное внимание должно быть обращено на содовое производство, дающее наибольшее количество отравлений; здесь необходимо увеличение поглощающей способности целлюль, установление тщательного надзора за аппаратурой, устройство приточно-вытяжной вентиляции и др. Благодаря выполнению этих мероприятий число отравлений значительно снизилось. В текстильном производстве условия при приготовлении белильных растворов улучшились благодаря переходу на работу с жидким X.; при процессе беления необходимы укрытие арматуры, приточно-вытяжная вентиляция и другие мероприятия. Лечение. При отравлении—немедленное удаление из отравленной атмосферы, покой, вдыхание кислорода, возбуждающие средства и т. д.; по прекращении острых явлений—• длительный ОТДЫХ.                                 Н. Розенбаум. Применение X. в дезинфекции. По степени дезинфицирующего действия X. занимает одно из первых мест в ряду дез. средств; он обладает не только бактерицидным, но и весьма энергично выраженным спорицид-ным действием (по Гепперту, 0,2%-ный раствор X. уничтожает споры сибирской язвы в течение 15 секунд). В механизме дезинфицирующего действия X. возможно играет не прямую, а лишь посредствующую роль. По большинству авторов, дезинфицирующее свойство принадлежит не X., а 0₂, образующемуся in sta-tu nascendi при взаимодействии X. с водой: С1₂+Н₂0=НС1+НСЮ; последнее соединение (хлорноватистая к-та) не стойко, оно быстро разлагается на НС1 и О (in statu nascendi). Надо однако отметить, что разложение хлором воды происходит лишь в весьма незначительной степени. По нек-рым авторам не только О₂,нои С1,-ион играет все же активную роль в дезинфекции. X. применяется как в газообразном состоянии, так и в виде хлорсодержащих продуктов—хлорной воды, хлорной извести, антифор-мина и хлорамина. Газообразный X., применяемый в форме окуриваний, во влажной среде обнаруживает бактерицидное и даже спори-цидное действие; в этой же форме применения X. действует так же, как и дезинсицирующий агент, уничтожая напр. вшей в обычные для дезинсицирующих газов сроки—12—24 часа. Однако фумигации X. применяются редко в силу присущей этому газу способности неравномерно распределяться в воздушной среде, особенно же благодаря порче многих объектов обеззараживания под влиянием воздействия на них X. Хлорную воду с содержанием 4—5°/₀₀ газа можно получить путем насыщения из баллона со сжиженным X. воды в стеклянном сосуде до образования жидкости интенсивно зеленого цвета (предел насыщения). Хлорная вода с успехом применяется для дезинфекции, особенно по поводу сибирской язвы, путем промывки зараженных поверхностей полов, стен и т. д. в помещениях для хранения, сортировки и переработки сырья животного происхождения (шкур, шерсти, конского волоса, щетины и т. д.); с той же целью хлорная вода применяется для дезинфекции помещений для животных (в военно-ветеринарном деле на основе цирк. Наркомвоенмора от 15/VІII 1929 за № 51), а также обеззараживания вагонов для перевозки скота и т. п. целей. Во всех этих случаях приходится считаться с неизбежной порчей металлического оборудования, поэтому применение хлорной воды и здесь ограничено строго определенными показаниями. Хлорнаяизвесть, СаС1₂ + Са(ОС1)₂ + Са(ОН)₂-[-+ 2Н₂0, кроме дезинфекции питьевых вод" и сточных жидкостей (см. Воды сточные, дезинфекция сточных вод), применяется для обезвреживания выделений и отделений больных кишечными инфекциями,содержимого приемников нечистот и отбросов и т. п. целей. В силу энергичного хлоропоглощения органическими веществами для дезинфекции гниющих отбросов требуются значительные дозы хлорной извести и длительные экспозиции применения; например палочка Эберта надежнее уничтожается в гомогенных массах фекалий при условии применения 2,5 г активного X. на 1 л или 1 кг объекта обеззараживания, т. е. 1% хлорной извести при всестороннем перемешивании взаимодействующих масс и 24-часовом сроке их соприкосновения. Дезинфекция всего содержимого приемников нечистот и отбросов представляет собой почти неразрешимую задачу, поэтому целесообразнее дезинфицировать выделения заразных б-ных у их постели в порядке текущей дезинфекции с таким расчетом, чтобы в приемники не попадало зараженного материала; при соблюдении этого требования можно ограничиваться только поверхностной заливкой приемников отбросов 10%- или 20%-ным хлорно-известковым молоком (последнее является обычной формой применения хлорной извести). Хлорная известь находит широкое применение в целях дезипритизации людей и всевозможных предметов, пораженных ипритом (почва, вода, помещения, обстановка и т. д.). Раствор хлорной извести получается путем смешения продукта с водой в количестве 1— 10%; после тщательного перемешивания и декантации отстоявшуюся прозрачную жидкость сливают и применяют в тех же случаях, что и хлорную воду. X. является действующим началом употребляемых для дезинфекции антиформина (см.) и хлорамина (см.).                               г. чистяков. Открытие в судебнохимических случаях и при профессиональных отравлениях. X. под влиянием воды быстро переходит в соляную и хлорноватистую к-ты по уравнению: С1₂ + Н₂0->НС1+СЮН; хлорноватистая к-та, окисляя органические вещества, в свою очередь восстанавливается в НС1 : С10Н-*0+НС1. Т. о. хлор переходит в ионы X., составную часть организма, что делает почти невозможным открытие свободного X. при отравлении им. Для попыток открытия X. или хлорноватистой к-ты объект исследования (внутренности и т. д.) помещают в колбу для перегонки и током угольного ангидрида вытесняют X. и хлорноватистую к-ту в раствор сернистого ангидрида; по удалении последнего кипячением открывают ион X. азотнокислым серебром. Для открытия X. в воздухе пользуются бумажками, смоченными раствором йодистого калия и крахмальным клейстером: вытеснение хлором иода обусловливает посинение. Реакция не является специфичной и имеет лишь отрицательное значение, т. к. выделение иода может обусловливаться другими окислителями (напр. окислами азота). Специфичной реакцией является порозовение бумажек, смоченных раствором флюоресцеина, содержащим избыток бромистого калия, немного углекислого калия и глицерин (образование эозина). Для количественного определения хлора в воздухе последний протягивают (см. Яды, изолирование) через раствор йодистого калия и титруют выделившийся иод гипосульфитом. Для определения малых количеств X. в воздухе пользуются колориметрическим определением: порозовением (окислением) раствора диметил-парафенилен-диамина. Способ этот требует предосторожностей в виду аналогичных реакций С другими окислителями. А. Степанов. Лит.: Аничков С, ЛасточкинП., Леонардов Б. и Лихачев А., Здравоохранение в условиях химической обороны, М.—Л., 1931; Вайнштейн Г., К вопросу об отравлении хлором, Озд. труда и революц. быта, вып. 6, М., 1929; Глебович А., Григорьев А. иДругов Ю., Краткий курс военно-химического дела, М.—Л.,1933; В н ь к о В., Хлорный завод и монтаж его, М.—Л., 1932; Ж и т к о в а А., Методика определения вредных газов и паров в воздухе, Л., 1934; К а л ь ф-Калиф, Материалы по вопросу о влиянии газообразного хлора на организм рабочих в химической промышленности, Труды Укр. ин-та раб. мед., вып. 5, Харьков, 1926; Кричевский И., Патогенез токсического действия газообразного хлора, Журн. микробиол., патол. иинф. б-ней, т. III, вып. 2, 1926; Кучеров М., Доваренная соль и ее техническое использование, Л., 1933; Лазарев Н., О силе наркотического действия даров хлорзамещенных производных метана, этана и этилена, Журн. эксп. биол. и мед., 1929, №33; Лазарев и Астраханцев, Химически вредные вещества в промышленности, ч. 1, М.—Л., 1933; Л и б е р -м а н, Химия и технология отравляющих веществ, М.—Л., 1931; Л и н д е м а н, Токсикология химических боевых веществ, М., 1928; Л и т к е с В., Опыт экспериментального изучения влияния на организм работы в атмосфере вредных паров и газов, Гиг. труда, 1925, № 12; Промышленные яды, сб. под ред. Н. Розенбаума, М.—Л., 1933; Сасс-Тисовский Б., Производство хлора, Л., 1933; Хомяков В., Краткий курс технологии хлора, М.—Л., 1933; F 1 и г у F. и. Zernit F., Schad-liche Gase, Dampfe и. s. w., В., 1930; Hygiene du travail, v. I, pp. 539—546, Geneve, 1930; M a r t i n E., L'into-xication par le chlore, Med. du travail, 1932, № 3—4; Wenze H., Zellstofferzeugung mit Hill'e von Chlor, Berlin, 1927.

• ХЛОРАЛ-ГИДРАТ, Chloralum hydratum (Ф УП)(более точное русское обозначение—гидрат хлорала), гидрат трихлорацетальдегида, СС13-СНОН20, или СС13-СН(ОН)2; бесцветные прозрачные сухие кристаллы слабогорького царапающего вкуса, характерного резкого ароматического запаха, с точкой плавления (при быстром ...
• ХЛОРАМИН. Хлорамин Т (мианин) [I], ди-хлорамин Т[П], хлорамин Б[Ш], дихлорамин B[IV], паытосепт [V]: SOaN Na Cl SOaN I Cl 4C1 SOaN Na S02N< ,C1 Cl 0-» 0 ...
• ХЛОРЕМИЯ, содержание хлоридов в крови. Нормальная кровь человека содержит около 0,35% хлора. Принято выражать содержание хлоридов в виде NaCl, т. к. главная масса хлора, имеющегося в крови, находится в соединении ...
• ХЛОРЕТОН, третичный трихлоризобутиловый алкоголь (неправильно: ацетон-хлороформ) СС1ЗЧ >С • ОН + - Н20. Бесцветные кристаллы (СН,)/               2 с ...
• ХЛОРИДЫ, неорганические соединения хлора. В крови и моче человека хлор связан гл. обр. с Na, поэтому содержание X. принято выражать в виде NaCl. Хлористый натрий является важнейшей составной частью крови ...