ОКСИДИМЕТРИЯ

ОКСИДИМЕТРИЯ, метод объемного анализа, основанный на реакциях окисления—• восстановления. Наиболее распространенным окислителем при О. является марган-цовокалиевая соль (перманганат, хамелеон), КМп04; если на щавелевую к-ту подействовать КМп04, то последний теряет свой цвет вследствие восстановления, а щавелевая к-та окисляется в С02 и Н20. В зависимости от среды восстановление КМп04 идет различно. В кислой среде КМп04 дает закись марганца и выделяет 5 эквивалентов кислорода. Это схематически можно изобразить следующими уравнениями: 2 КМп04+ + 3H2S04=K2SO4+ 2MnS04+3H20^-50. В нейтральной или щелочной среде образуется перекись марганца и выделяется 3 эквивалента кислорода: 2КМп0420 = 2КОН+ + 2Мп02+30. Если известен титр щавелевой к-ты, то из результатов титрования КМп04 можно установить и, титр последне- 2Ч« го. Необходимо иметь в виду, что нормальный вес КМп04 в кислой среде равен;~Л> „ КМп04 /        тт а в щелочной ——- (см. Нормальные раствори). Чаще всего приходится иметь дело с титрованием в кислой среде", но если встречается надобность перейти к титрованию в щелочной среде, то можно все же пользоваться тем же раствором, сделавши потом соответствующий пересчет, исходя из отношения нормальных весов КМп04 в кислой и щелочной среде (3:5). При титровании не требуется особого индикатора, т. к. сам КМп04 является индикатором. В случае титрования в кислой среде добавляется разведенная H2S04; соляная к-та и вообще СГ вредят, т. к. тоже окисляются КМп04. Бюретки для оксидимет-рического титрования необходимо брать со стеклянным краном (т. к. каучук окисляется КМп04). Для установки титра КМп04мож-но применить щавелевую кислоту. Раствор щавелевой к-ты можно приготовить например п/10, содержащий в 1 л 6,3023 г кристаллической к-ты. Раствор КМп04 готовится приблизительно той же нормальности (п/) растворением (для применения в кислой среде) ^- = 3,16 г соли в 1 л (158— мол. вес КМп04). Раствор оставляют стоять на несколько дней. За это время различные примеси в воде, способные к окислению, окислятся за счет КМп04; образовавшаяся и бывшая в самой соли Мп02 осядет. После этого титр раствора КМп04 устанавливают, титруя им щавелевую к-ту в присутствии разведенной (1:10) H2S04 при t° 70°; первые капли КМп04 обесцвечиваются не сразу, т. к. взаимодействие КМп04 со щавелевой к-той идет лишь в присутствии образовавшейся хотя бы в ничтожном количестве соли закиси марганца. Титрование заканчивается, когда слабое розовое окрашивание, появившееся в жидкости от прибавления одной капли КМп04, не исчезает.—-Допустим, что на 10 см* щавелевой к-ты с фактором 1,016 пошло 11 см3 КМп04; тогда фактор КМп04 = = А0-*'016 = 0,9236. Так же устанавливается титр КМп04 по щавелевокислому аммонию C2(NH4)204 + H20 или еще лучше по щавелевокислому натрию, который не содержит кристаллизационной воды; 1 л »/„ раствора первой соли содержит 71,0475 г вещества, а второй соли—66,997 г. Можно также устанавливать титр по соли Мора: FeS04.(NH4)2S04 + 6Н20 (в 1 л п/10 раствора содержится 39,2132 г вещества). Методами оксидиметрии решаются разнообразные аналитические задачи. Этим способом легко определяются закись железа, перекись водорода, азотная к-та, азотистая к-та, окисляем ость воды. Может быть определена и окись железа после предварительного восстановления в закись, к-рая и титруется хамелеоном. Если в растворе имеются закись и окись железа, то сначала титруют закись; потом в отдельной пробе окись восстанавливают в закись и снова титруют; по разности определяют окись. В качестве примера титрования в щелочной среде (в присутствии едкой щелочи или соды) можно указать на определение солей муравьиной кислоты. Метод титрования КМп04 часто называется манганометрией; другой метод, также основанный на реакциях окисления—восстановления, представляет иодомет- рЫЯ (СМ.).                                                    И. Яичников.
Смотрите также:
  • ОКСИДОРЕДУКАЗЫ, ферменты, катализирующие окислительно-восстановительные процессы, протекающие за счет элементов частицы воды. К этой группе относятся пергидридазы, альдегидазы, альдегидмута-зы (см. Окислительные ферменты).
  • ОКСИКИСЛОТЫ (спиртокислоты), соединения двойной функции, одновременно и спирты и кислоты, содержащие и водный остаток и карбоксильную группу. Смотря но положению ОН по отношению к СООН (рядом, через одно, два, три места) ...
  • OXYMEL, кисло-мед, уксусо-мед, старинный род препаратов, состоящий из уксуса или уксусных настоек и меда. Смысл введения таких препаратов состоял в том, что по наблюдениям уксус и произведенные с его помощью ...
  • ОКСИСОЕДИНЕНИЯ, органические соединения, содержащие спиртовую группу ОН, гидроксил; следовательно к О. относятся спирты, оксикислоты (спиртокислоты), фенолы, углеводы и др. соединения со спиртовой группой ОН. О. встречаются в растительном и животном ...
  • ОКСИЦЕФАЛИЯ, oxycephalus (от греч. oxys—острый и kephale—голова), одна из разновидностей брахицефалии (см.), при которой череп принимает острую форму, напоминающую сахарную голову. Возника- ет при ...